В профиле другого пользователя ВКонтакте нажмите Ещё → Сохранить в закладках, если его там ещё нет, или же Удалить из закладок, если пользователь уже был в них добавлен.
Также вы можете открыть раздел Закладки → Люди → нажать на три точки справа от имени пользователя → Удалить из закладок.
